W preparatach ACEA C3/C5 PCMO (S/A odpowiednio mniejszy lub równy 0,8% i mniejszy lub równy 0,5%; S mniejszy lub równy 0,3%), salicylan alkilu Ca stosuje się jako niezawierającą siarki-alternatywę lub częściowe zastąpienie detergentu alkilofenianu Ca. Salicylan zapewnia równoważną lub lepszą aktywność przeciwutleniającą i detergent w porównaniu z zastępowanym przez niego alkilofenianem Ca, eliminując jednocześnie 0,05–0,10% wag. siarki z gotowego oleju, do której przyczyniłyby się mostki siarkowe fenonianu. Tę oszczędność siarki można przekierować, aby umożliwić nieco wyższy stopień uzdatniania ZDDP - poprawiający ochronę przeciwzużyciową - lub zapewnić margines bezpieczeństwa w stosunku do limitu S mniejszego lub równego 0,3% w całej partii--partii w zakresie zawartości siarki w oleju bazowym grupy II.

Salicylan Ca alkilu jest powszechnie uznawany za doskonały detergent do olejów silnikowych zasilanych gazem ziemnym i biogazem. Silniki gazowe wytwarzają wysokie stężenia NOₓ przedmuchanego-przez azotan oleju bazowego i tworzą polarne nitro-związki, które agresywnie konkurują z miejscami koordynacyjnymi chelatu Ca²⁺ na powierzchniach metali. Sześcio-członowy pierścień chelatowy salicylanu jest termodynamicznie bardziej odporny na wypieranie przez związki nitrowe- niż koordynacja Ca-o otwartym łańcuchu w sulfonianie lub prostsze wiązanie Ca-fenianowe - utrzymujące integralność-powłoki powierzchniowej i zdolność czyszczącą przez okresy między wymianami silnika gazowego wynoszące 1000–2000 godzin. Zerowa zawartość siarki w salicylanie jest dodatkowo korzystna w silnikach gazowych, w których związki siarki zawarte w smarze mogą zanieczyszczać układy katalizatorów wydechowych w zastosowaniach skojarzonego wytwarzania ciepła i mocy (CHP).

Olej do wodzika morskiego (do skrzyni korbowej/przedziału wodzika dwu-dwusuwowych silników wysokoprężnych) i średnio-obrotowy olej TPEO wymagają-długotrwałej trwałości detergentu w obecności zanieczyszczenia wodą morską i wysokich temperatur roboczych. Odporność chelatu Ca-salicylanowego na wypieranie hydrolityczne (w porównaniu z-fenatem Ca) zapewnia lepszą i trwałą zdolność czyszczącą w warunkach-zanieczyszczonej wodą -, co stanowi znaczącą zaletę w środowiskach morskich. Salicylan alkilowo-wapniowy jest zawarty w najwyższej jakości olejach do systemów morskich i preparatach TPEO jako niezawierający siarki-składnik detergentu, spełniający funkcję przeciwutleniającą i oczyszczający powierzchnię bez zwiększania zawartości siarki w gotowym oleju, co musiałoby być regulowane w specyfikacjach smarów zgodnych z VLSFO-.

W-przemysłowych środkach smarnych - HM oleje hydrauliczne, oleje do sprężarek rotacyjnych i oleje do turbin parowych/gazowych (ISO VG 32–150, żywotność 6 000–20 000 godzin) - Salicylan alkilu Ca w stężeniu 0,3–1,0% wag. zapewnia łączne uzupełnienie przeciwutleniaczy, łagodne środki czyszczące (zapobiegające tworzeniu się lakieru na serwozaworach i powierzchniach sprężarek) oraz hamowanie korozji w jednym składnik-wolny od siarki. Brak siarki w salicylanie jest szczególnie istotny w przypadku olejów turbinowych do turbin gazowych, gdzie związki siarki mogą powodować korozję-gorących sekcji i tworzenie się osadów. Stabilność hydrolityczna chelatu salicylanu Ca-jest także lepsza od fenonianu Ca-w olejach hydraulicznych, które ulegają znacznemu zanieczyszczeniu wodą w wyniku kondensacji lub przedostawania się do procesu.

P: Dlaczego alkilosalicylan wapnia jest uważany za lepszy od alkilofenianu wapnia w recepturach olejów do silników gazowych?

Silniki gazowe zasilane gazem ziemnym, biogazem lub gazem składowiskowym wytwarzają tlenki azotu (NOₓ) w wysokim stężeniu w-gazach, które reagują z olejem bazowym, tworząc związki azotowane (R–NO₂, R–ONO₂). Te polarne nitro-związki silnie konkurują z Ca²⁺ o miejsca koordynacyjne na powierzchniach metalowych -, stopniowo wypierając słabo związane warstwy detergentu Ca-w długich okresach między wymianami. Sześci-członowy pierścień chelatowy salicylanu Ca (z dwoma atomami tlenu donora na anion salicylowy w porównaniu z jednym w fenanie) tworzy termodynamicznie silniejszy i bardziej geometrycznie sztywny kompleks Ca²⁺, który jest znacznie bardziej odporny na wypieranie tego związku nitro-. Ponadto zerowa-zawartość siarki w salicylanie wapnia ma kluczowe znaczenie w przypadku silników gazowych napędzających generatory prądu podłączone do sieci - związki siarki ze smaru mogą migrować do komory spalania i zatruwać katalizatory spalin (SCR, katalizatory utleniania) w jednostkach kogeneracyjnych spełniających normy IEC 60034 lub UE dotyczące emisji.

P: Czy wzór Ca(C₇H₇O₂)₂ + 2nC₃H₁₇ oznacza, że ​​w salicylanie rzeczywiście znajdują się łańcuchy propylowe (C₃)alkilowe?

Wzór pokazany na obrazie produktu to schematyczne przedstawienie - notacja nC₃H₁₇ wskazuje węglowodorowy podstawnik alkilowy (gdzie n oznacza grupę alkilową o prostym-łańcuchu lub rozgałęzionym), który jest dodawany do pierścienia salicylowego podczas produkcji w celu zapewnienia rozpuszczalności w oleju. W dostępnym na rynku salicylanie alkilu Ca te grupy alkilowe to zazwyczaj C₉ – C₁₂ (nonyl, decyl, dodecyl), a nie C₃ (propyl) - notacja C₃H₁₇ jest uproszczoną idealizacją na obrazie. Rzeczywista długość łańcucha alkilowego jest określana na podstawie warunków reakcji alkilowania stosowanych podczas syntezy i wybierana tak, aby osiągnąć właściwą równowagę pomiędzy rozpuszczalnością w oleju (dłuższy łańcuch=bardziej rozpuszczalny) a skutecznością detergentu (krótszy łańcuch=bardziej hydrofilowa głowa). Rzeczywista długość i rozkład łańcucha alkilowego są potwierdzone w TDS i dostępne na żądanie.

P: Czy alkilosalicylan wapnia może całkowicie zastąpić alkilofenian wapnia w pakiecie dodatków do oleju silnikowego?

Technicznie rzecz biorąc tak, w większości zastosowań - Salicylan alkilu Ca może zastąpić mol alkilofenianu Ca-za-mol w opakowaniu detergentu, zastępując funkcje TBN, przeciwutleniające i detergentowe fenonianu odpowiednikami salicylanu. W praktyce wielu formulatorów stosuje salicylan Ca jako częściowy zamiennik fenonianu (zastępujący 50–100% fenonianu), a nie całkowite zastąpienie, ponieważ: (1) wtórny przeciwutleniacz siarczkowy fenonianu (rozkład wodoronadtlenku przez –S– lub –S₂–) nie ma bezpośredniego odpowiednika w salicylanie -, gdy pożądany jest ten specyficzny wtórny mechanizm AO, niewielka ilość fenonianu lub dedykowany należy zachować siarkowany przeciwutleniacz; (2) fenolan TBN (z chelatu Ca-fenatu) i salicylan TBN (z chelatu salicylanu Ca-) mają nieco inny profil odpowiedzi-typu kwasowego - fenat jest nieznacznie silniejszy w stosunku do silnych kwasów organicznych; salicylan jest skuteczniejszy w stosunku do kwasów pochodnych NOₓ-. Pełna wymiana jest najczęstsza w przypadku: olejów do silników gazowych, olejów ACEA C5 o ultra-niskiej zawartości SAPS PCMO i olejów premium do układów okrętowych, w których głównym ograniczeniem jest S=0.

P: Czym różni się alkilowy salicylan Ca o niskim TBN od gatunków o średnim i wysokim TBN z tej samej serii?

Seria TBN kieruje się tą samą logiką, co seria sulfonianów i fenolanów: wyższy TBN=więcej nadmiernego zasadowania (dodatkowa rezerwa Ca(OH)₂ / CaCO₃ wbudowana w micelę salicylanu)=większa neutralizacja kwasu na jednostkę szybkości oczyszczania=więcej popiołu siarczanowego na jednostkę szybkości oczyszczania. Salicylan Ca o niskiej zawartości TBN (TBN 20–60) wybiera się, gdy sufit z popiołu jest ograniczeniem wiążącym - najczęściej w PCMO ACEA C-sekwencja -, a głównym zapotrzebowaniem salicylanu jest działanie przeciwutleniające i wolne od siarki-czyszczenie, a nie wysoka zawartość TBN. Salicylan Ca o średniej zawartości TBN (TBN 80–150) jest stosowany w standardowym PCMO (ACEA A3/B4), oleju do silników Diesla i oleju do silników gazowych, gdzie potrzeba więcej TBN ze składnika salicylanu. Salicylan Ca o wysokiej zawartości TBN (TBN 150–250+) jest stosowany w zastosowaniach o wysokiej-TBN (HDEO, produkty morskie), gdzie jednocześnie wymagana jest maksymalna zasadowość salicylanów i zerowa zawartość siarki.

Powiązany:Średni TBN Ca Alkilowy Salicylan · Salicylan alkilowy Ca o wysokiej zawartości TBN · Sulfonian Ca o niskiej zawartości TBN · Alkilofenat Ca o niskiej zawartości TBN · Podstawowy ZDDP